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新型高級氧化技術(shù)處理垃圾滲濾液的研究進(jìn)展

更新時(shí)間:2020-03-24    點(diǎn)擊次數:2948

垃圾填埋法是城市生活垃圾處理中應用為廣泛的方法之一,產(chǎn)生的垃圾滲濾液是一種成分復雜,難處理的高濃度有機廢水[1]。隨著(zhù)垃圾填埋年限的延長(cháng),滲濾液中的可生物降解有機化合物濃度在不斷的降低,雖然不可生物降解化合物的濃度也在減少,但與可生物降解有機化合物相比是一個(gè)很小的比例,其BOD5/COD 的比值甚至從0.5~0.7 下降至0.1[2]。因此,采用常規的生物法、物理法、化學(xué)法處理難以滿(mǎn)足其水質(zhì)要求。隨著(zhù)對水處理研究的不斷深入,高級氧化技術(shù)應運而生,并且取得了顯著(zhù)的進(jìn)展。

高級氧化技術(shù)是利用光、聲、電、磁、催化劑等技術(shù),通過(guò)物理化學(xué)等過(guò)程催化產(chǎn)生大量活性*的自由基(如·OH),該自由基具有強氧化性。利用其強氧化性來(lái)分解滲濾液中的難降解有機物,終氧化分解為CO2和H2O[3]。高級氧化技術(shù)與傳統的氧化技術(shù)相比,具有有機物降解*、反應速率快、不易產(chǎn)生二次污染、水質(zhì)適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),還能夠有效的提高垃圾滲濾液的可生化性( 即提高BOD5/COD 的比值)。本文介紹了高級氧化的各種新型處理技術(shù),并為垃圾填埋廠(chǎng)產(chǎn)生的滲濾液的處理提供技術(shù)指導和參考。

1高級氧化技術(shù)

目前新型的高級氧化技術(shù)主要有臭氧氧化法、Fenton 和類(lèi)Fenton 氧化法、電化學(xué)氧化法、光催化氧化法、過(guò)硫酸鹽氧化法和超聲波氧化法。

1.1 臭氧氧化法

臭氧氧化性*,其氧化還原電位高達2.08 V。近年來(lái),臭氧氧化技術(shù)常被用于去除廢水當中的難降解的有機物和色度[4]。與常規的處理技術(shù)相比,臭氧氧化具有氧化能力強、殺菌效果好、無(wú)二次污染、產(chǎn)泥率較低等優(yōu)點(diǎn)[5]。臭氧氧化法降解有機物的機理主要可分為兩種:1)臭氧與有機物直接反應;2)臭氧分解產(chǎn)生氧化性很強的·OH,·OH 再與有機物反應[6]。

但單獨采用臭氧氧化法處理垃圾滲濾液存在著(zhù)臭氧利用率較低、反應時(shí)間較長(cháng)、氧化能力不足等問(wèn)題。而且臭氧處理費用高,對一些有機物的處理效果并不是很好。為此,國內外一些學(xué)者提出了多種催化技術(shù)與臭氧氧化組合的新工藝,以促進(jìn)臭氧的氧化分解,提高臭氧的利用效率和氧化能力。如:O3/ 催化劑、UV/O3、O3/H2O2法、UV/O3/H2O2等。蔣寶軍等[7]采用活性氧化鋁為載體的銅鎳催化劑與臭氧聯(lián)用催化處理垃圾滲濾液,研究發(fā)現,銅鎳催化劑能夠有效地提高臭氧催化降解有機污染物的能力。與單獨的臭氧氧化相比,該組合工藝對滲濾液中COD 的去除率提高了20%左右,且銅鎳催化劑可重復使用3次。AMARALSILVA 等[8]采用O3/H2O2組合工藝處理垃圾滲濾液,研究結果表明:在H2O2投加量為4g/L 的條件下,對COD 和色度的去除率分別為45%和89%,其BOD5/COD 比值也從0.05 增加到0.29。AMR 等[9]采用臭氧化和四氯化鋯(ZrCl4)聯(lián)合處理垃圾滲濾液,實(shí)驗結果表明,在pH 為6、反應時(shí)間為90 min、m (COD)/m (ZrCl4)= 1:2 的條件下,COD、氨氮和色度的去除率分別為88%、79%和*,BOD5/COD 也從0.07 提高到0.34。目前臭氧高級氧化技術(shù)還處于起步研究階段,存在著(zhù)臭氧能耗高、產(chǎn)率較低以及臭氧在水中溶解氧等問(wèn)題,通過(guò)適當的途徑將工藝進(jìn)行優(yōu)化、降低處理成本,將為該技術(shù)工業(yè)化應用提供廣闊的應用前景。

1.2 Fenton 氧化與類(lèi)Fenton 氧化法

1.2.1 Fenton 氧化法

Fenton 氧化是英國科學(xué)家Fenton 在1894 年發(fā)現的,其反應機理主要是依靠Fe2+ 催化H2O2產(chǎn)生的氧化性*的羥基自由基(·OH),通過(guò)與污染物結合將大分子有機物分解為小分子有機物或者礦化為無(wú)機物。Fenton 法雖然被發(fā)現了100 多年,但是直到1964 年Fenton 法才被*應用到廢水處理當中。自20 世紀90 年代以來(lái),Fenton 法的研究越來(lái)越多的集中在對垃圾滲濾液處理的研究[10]。采用Fenton 法處理垃圾滲濾液不僅可以有效地氧化降解滲濾液中難降解的有機物,還可降低廢水中的毒性,顯著(zhù)地提高滲濾液的可生化性[11]。GAO 等[12]采用Fenton 法處理垃圾滲濾液,實(shí)驗結果表明,在硫酸亞鐵投加量為1 500 mg/L、過(guò)氧化氫投加量為20 mL/L、pH 為3、反應時(shí)間為60 min 的條件下,對COD 和色度的去除率分別為79.7%和95.2%。

雖然Fenton 法具有反應過(guò)程簡(jiǎn)單、反應啟動(dòng)快、易于操作、可以在常溫常壓下運行等優(yōu)點(diǎn),但Fenton 法在實(shí)際應用于污水處理中也存在著(zhù)一定的限制和缺點(diǎn)。如:pH 適用范圍較?。╬H=3~6)、H2O2試劑用量大、氧化效率有限、處理時(shí)間較長(cháng)、產(chǎn)生一定量的污泥、Fe2+ 未起到真正的催化作用、易造成二次污染等問(wèn)題。

1.2.2 類(lèi)Fenton 氧化法

類(lèi)Fenton 氧化法是在Fenton 氧化法的基礎上,將絮凝、微波、光和電效應等引入到Fenton 體系中,以減少H2O2的投加量并進(jìn)一步提高體系的氧化能力。與Fenton 氧化法相比,類(lèi)Fenton 氧化法具有成本低、不會(huì )造成水體二次污染等優(yōu)點(diǎn),因此類(lèi)Fenton法具有更好的研究前景。

光-Fenton 氧化的作用機理是紫外光協(xié)同鐵離子促進(jìn)H2O2分解并加快羥基自由基的產(chǎn)生速率,從而促進(jìn)垃圾滲濾液中的有機物污染物氧化降解。HENG 等[13]采用響應面法優(yōu)化光-Fenton 處理老齡垃圾滲濾液,研究發(fā)現:在H2O2/COD 的摩爾比為3.75、H2O2/Fe2+ 的摩爾比為10.5、光照時(shí)間為1.5 h的條件下,對COD、氨氮和色度的去除率分別為70%、80%和80%,其BOD5/COD 的比值也增加到0.33。ZHA 等[14]采用Fe2+ 改進(jìn)光-Fenton 法處理垃圾滲濾液,在初始pH 為3、H2O2/TOC 摩爾比為2、H2O2/Fe2+ 摩爾比為5 的條件下,對TOC、COD 和BOD5的去除率分別為68.3%、79.6% 和58.2%,其BOD5/COD 的比值也從0.20 增加到0.43。雖然光-Fenton 氧化有機物礦化程度好,但由于紫外光僅占太陽(yáng)光能量的4%左右,存在著(zhù)可見(jiàn)光利用率較低等問(wèn)題,因此研究和開(kāi)發(fā)高效的光反應體系是光-Fenton 法未來(lái)研究的重點(diǎn)。

電-Fenton 氧化是通過(guò)電極的電化學(xué)作用產(chǎn)生Fe2+ 和H2O2,并發(fā)生芬頓反應產(chǎn)生強氧化性的羥基自由基。電-Fenton 法具有反應設備簡(jiǎn)單、降解效率高、電能消耗低等特點(diǎn),在眾多的廢水處理領(lǐng)域得到了廣泛的應用與發(fā)展,并取得了良好的效果。DAUD[15]采用電-Fenton 法處理垃圾滲濾液,結果表明,在pH為4、電流密度值為200 A/m2、H2O2投加量800mg/L、Fe2+ 濃度為1 000 mg/L、反應時(shí)間為25 min 的條件下,對COD 和色度的去除率分別為78%和96%。NIVYA 等[16]采用光電芬頓組合工藝處理垃圾滲濾液,研究發(fā)現,該處理工藝能有效地應用于有毒污染物和難降解有機物的處理,對TSS、COD、BOD、磷酸鹽和硫酸鹽的去除率分別為89.3%、83.6%、71.9%、58%和92.3%。該方法和電芬頓相比,其優(yōu)點(diǎn)在于引入了紫外光,誘導產(chǎn)生大量的·OH,并提高了電流的利用效率,處理效果好于電芬頓法。

1.3 電化學(xué)氧化法

電化學(xué)氧化是目前去除廢水中有機污染物常用的電化學(xué)方法[17],其處理垃圾滲濾液主要是通過(guò)電極作用產(chǎn)生超氧自由基(·O2)、·OH、H2O2等活性基團來(lái)氧化降解滲濾液中的污染物質(zhì),污染物的去除效率受陽(yáng)極材料、pH、電流密度、氯離子濃度和添加的電解質(zhì)等操作因素影響。陽(yáng)極電極材料的選擇在處理垃圾滲濾液的過(guò)程中起到十分重要的作用,因此選擇高效、耐腐蝕、尺寸穩定的電極是電化學(xué)氧化法處理垃圾滲濾液的關(guān)鍵。在這些電極表面,電化學(xué)氧化法氧化有機污染物可以通過(guò)直接氧化和間接氧化進(jìn)行[18],但其中的間接氧化過(guò)程則起到主要的作用。LI 等[19]采用Ti/RuO2-IrO2陽(yáng)極和Al 陰極來(lái)處理可生化性很低的老齡垃圾滲濾液,結果表明,在電流密度為0.1 A/cm2、pH 為6.37、氯離子濃度為6.5 g/L、電解時(shí)間為150 min 的條件下,對COD和NH3-N 的去除率分別為83.7%和*。LI 等[20]采用BDD 電極陽(yáng)極氧化技術(shù)處理垃圾滲濾液,研究結果表明,摻硼金剛石(BDD)薄膜電極作陽(yáng)極與Ti-RuO2-IrO2或Ti-Pt 作陽(yáng)極相比較,有機物礦化更為迅速。隨著(zhù)電流密度的不斷增加(10~100mA/cm2),TOC 的去除率也隨之增加,但電極板間距的改變對TOC 降解效果的影響較小,在BDD 氧化6 h 后,對滲濾液中的TOC 去除率達到94%。而該法因BDD 電極電化學(xué)穩定性高,耐腐蝕性強等特點(diǎn)[21],因此將其用于處理滲濾液中難降解的有機污染物,具有一定的可行性。

電化學(xué)氧化法是一種有效的廢水處理技術(shù),具有操作簡(jiǎn)單、易于控制、不用投加氧化劑、化學(xué)藥品消耗小、可以在常溫常壓下進(jìn)行、不會(huì )造成二次污染等[22]優(yōu)點(diǎn),其對垃圾滲濾液中的COD、BOD、色度和TSS 都具有較好的去除效果。但是該技術(shù)在實(shí)際的應用中也存在著(zhù)一些問(wèn)題,如:電極材料要求高、析氫和析氧的副產(chǎn)物、能耗大、設備成本高以及處理水量有限等不足,限制了電化學(xué)氧化法的工業(yè)化應用。

1.4 光催化氧化法

光催化氧化法是在光化學(xué)氧化法基礎上發(fā)展起來(lái)的一種新型高級氧化技術(shù),與光化學(xué)氧化相比,光催化氧化法具有更強的氧化性,對廢水中的難降解有機污染物的處理具有更好的效果。光催化氧化法處理垃圾滲濾液的反應機理是利用光照射激發(fā)光敏半導體產(chǎn)生電子空穴,將表面吸附的OH- 和水分子氧化成·OH,同時(shí)被激發(fā)的電子與O2反應生成超氧自由基(·O2),·OH 和·O2與有機污染物接觸后發(fā)生氧化還原反應,達到降解有機污染物的目的。光催化氧化的降解率主要受催化劑的類(lèi)型、催化劑的負載量、光照強度、溶液的初始pH、污染物的濃度以及污染物的種類(lèi)等因素的影響。

在光催化氧化反應過(guò)程中的核心部件是催化劑,其材料的選擇直接影響到垃圾滲濾液的處理效果。二氧化鈦因其處理效果穩定、活性高、毒性低以及價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn),是目前光催化氧化反應中使用泛的催化劑[23]。JIA 等[24]利用UV-TiO2光催化降解垃圾滲濾液, 并采用氣相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS) 對處理后的滲濾液中有機物進(jìn)行光催化分析。實(shí)驗結果表明,COD、DOC 和色度的去除率分別達60%、70%和97%,其BOD5/COD 的比值也從0.09 上升到0.39,滲濾液的可生化性得到大幅改善。近的一些研究報道表明,在二氧化鈦中摻雜非金屬(如氮、氟、硫、硼等)能夠改變其表面的電子狀態(tài),使其價(jià)帶和導帶發(fā)生位移,增加電子- 空穴對的復合,提高TiO2的光催化活性[25]。HU[26]等采用固定化黃孢原毛平革菌負載氮摻雜納米TiO2處理可生化性很低的垃圾滲濾液(BOD5/COD 值為0.09),在滲濾液初始COD 為200 mg/L、適宜溫度為37 ℃時(shí),對TOC 和NH3-N 的去除率分別在75%和74%以上。

光催化氧化法可以在常溫常壓下進(jìn)行,具有氧化能力強、適用范圍廣、不易產(chǎn)生二次污染等特點(diǎn),對催化劑進(jìn)行改性以及使用復合的催化劑能夠有效地提高光催化的活性,增強光催化氧化對垃圾滲濾液的處理效果。但由于該法是利用光能催化處理滲濾液,因此對一些濁度較高的垃圾滲濾液效果不理想,此外還存在著(zhù)對太陽(yáng)能利用效率低、催化劑制備工藝復雜、處理水量少等問(wèn)題。

1.5 過(guò)硫酸鹽氧化法

基于硫酸根自由基(SO4-·)的高級氧化技術(shù),是近年來(lái)國內外新興起的一種新型廢水處理技術(shù)?;罨^(guò)硫酸鹽產(chǎn)生的硫酸根自由基(SO4·- )在氧化降解有機污染物方面表現出巨大的優(yōu)勢,能夠快速的降解有機污染物,并將其礦化成CO2和無(wú)機酸。與傳統的高級氧化技術(shù)(主要為·OH)相比,硫酸根自由基選擇性強,其半衰期為4 s,對外界環(huán)境的要求較低,能夠有效的降解垃圾滲濾液中有機污染物。而基于SO4-·的高級氧化技術(shù)又因SO4·- 活化方式的不同分為光活化過(guò)硫酸鹽、熱活化過(guò)硫酸鹽、微波活化過(guò)硫酸鹽、過(guò)渡金屬活化過(guò)硫酸鹽、堿活化過(guò)硫酸鹽等技術(shù)。

1.5.1 微波活化過(guò)硫酸鹽技術(shù)

微波活化是一種分子水平而不同于熱能的加熱方式,微波活化與熱活化相比,具有加熱更均勻、降低反應活化能、熱量損失小等優(yōu)點(diǎn)。CHOU 等[27]采用微波強化過(guò)硫酸鹽處理老齡垃圾滲濾液,實(shí)驗結果表明,在微波功率為550 W、反應時(shí)間為30 min 的條件下,對TOC、色度和UV254的去除率分別為79.4%、88.4%和77.1%,其中TOC / COD 的比值隨著(zhù)反應時(shí)間的增加而不斷減小,在反應120 min 后,TOC/COD 的比值降低了86.7%。LI 等[28]采用微波與活性炭組合強化過(guò)硫酸鹽處理垃圾滲濾液,研究結果表明,在活性炭投加量為10 g/L、微波功率為500W、pH 為9、輻射時(shí)間為10 min 的條件下,對垃圾滲濾液中COD 和氨氮的去除率分別為78.2%和67.2%,其BOD5/COD 的比值也由0.17 增加到0.38。酸鹽處理老齡垃圾滲濾液,實(shí)驗結果表明,在微波功率為550 W、反應時(shí)間為30 min 的條件下,對TOC、色度和UV254的去除率分別為79.4%、88.4% 和77.1%,其中TOC / COD 的比值隨著(zhù)反應時(shí)間的增加而不斷減小,在反應120 min 后,TOC / COD 的比值降低了86.7%。LI 等[28]采用微波與活性炭組合強化過(guò)硫酸鹽處理垃圾滲濾液,研究結果表明,在活性炭投加量為10 g/L、微波功率為500 W、pH 為9、輻射時(shí)間為10 min 的條件下,對垃圾滲濾液中COD 和氨氮的去除率分別為78.2%和67.2%,其BOD5/COD 的比值也由0.17 增加到0.38。

1.5.2 過(guò)渡金屬活化過(guò)硫酸鹽技術(shù)

過(guò)渡金屬活化過(guò)硫酸鹽是指通過(guò)Fe2+、Ag+、Co2+、Mn2+ 等過(guò)渡金屬活化過(guò)硫酸鹽,催化過(guò)硫酸鹽產(chǎn)生氧化性很強的SO4-·氧化降解有機污染物。其中Fe2+ 因其價(jià)格便宜、高效無(wú)毒、可以在常溫下催化過(guò)硫酸鹽等優(yōu)點(diǎn),是目前活化過(guò)硫酸鹽應用為廣泛的金屬離子活化劑。劉占孟等[29]采用Fe2+ 活化過(guò)硫酸鹽處理垃圾滲濾液尾水,實(shí)驗結果表明,在過(guò)硫酸鈉投加量為4.0 g/L、n(Fe2+)/n(S2O82-)的比值為0.25、初始pH 為4、反應時(shí)間為12 h 的條件下,對滲濾液中COD 和色度的去除率分別為60%和95%。但是Fe2+ 在活化過(guò)硫酸鹽處理廢水的過(guò)程中也存在著(zhù)一些明顯的缺陷,如:多余的Fe2+ 會(huì )與SO4-·發(fā)生反應而消耗SO4-·、pH 適用范圍?。╬H<3)、易造成二次污染。很多的學(xué)者研究發(fā)現Fe0 可以在有氧或無(wú)氧的條件下,轉化為Fe2+ 活化過(guò)硫酸鹽產(chǎn)生SO4-·。又因為Fe0 可以過(guò)濾回收、循環(huán)使用,不會(huì )造成二次污染等優(yōu)點(diǎn),因此,在活化過(guò)硫酸鹽處理垃圾滲濾液體系中可采用Fe0 代替Fe2+ 活化過(guò)硫酸鹽。劉占孟等[30]采用Fe0 活化過(guò)硫酸鹽處理垃圾滲濾液的生化尾水,研究結果表明,在過(guò)硫酸鈉投加量為2.5 g/L、Fe0 投加量為0.5 g/L、初始pH、為3 的條件下,反應經(jīng)過(guò)12 h 后,對滲濾液尾水中COD 和色度的去除率分別為71%和90%。

隨著(zhù)納米技術(shù)的快速發(fā)展,磁性納米顆粒被越來(lái)越廣泛的應用于水處理領(lǐng)域。近的研究成果表明,采用納米Fe3O4活化過(guò)硫酸鹽產(chǎn)生硫酸根自由基(SO4-·)氧化降解有機物,比采用Fe2+ 活化具有明顯優(yōu)勢。其原因可能在于:1)納米Fe3O4粒子表面的Fe2+ 可迅速活化過(guò)硫酸鹽產(chǎn)生硫酸根自由基,保證污染物較快的降解速率;2)過(guò)硫酸鹽的活化與污染物的降解發(fā)生在納米Fe3O4的表面,可有效減少生成的SO4-·與納米Fe3O4中Fe2+ 的接觸,降低副反應發(fā)生的幾率,保證較高的過(guò)硫酸鹽利用率。因此,可采用納米Fe3O4活化過(guò)硫酸鹽應用于垃圾滲濾液處理,同時(shí)這也是今后過(guò)硫酸鹽氧化法在垃圾滲濾液中的研究熱點(diǎn)。

1.5.3 其他活化過(guò)硫酸鹽技術(shù)

由于過(guò)渡金屬活化過(guò)硫酸鹽過(guò)程中容易導致水體二次污染問(wèn)題,為了克服該缺陷,一些學(xué)者對于其它活化過(guò)硫酸鹽的方法也做了許多的研究。SOUBH等[31]采用臭氧強化過(guò)硫酸鹽處理垃圾滲濾液,實(shí)驗結果表明,在O3用量為0.79 g/h、過(guò)硫酸鈉投加量為4.5 g/L、初始pH 為9 的條件下,對滲濾液中COD 和色度的去除率分別為87%和85%,其BOD5/COD 的比值從0.13 提高到0.61。

1.6 超聲波氧化法

超聲波氧化法因其設備簡(jiǎn)單、易操作、高效并且不易產(chǎn)生二次污染等特點(diǎn),近年來(lái)受到國內外許多學(xué)者的關(guān)注,是一種新型的廢水處理技術(shù)。其反應的機理是利用超聲波使溶液產(chǎn)生空化氣泡,空化氣泡中的水分子被空化氣泡崩潰時(shí)所產(chǎn)生的高溫高壓裂解,形成強氧化性自由基,氧化降解有機污染物,特別適用于降解有毒和難降解的有機物。ROODBARi等[32]采用超聲波催化氧化預處理垃圾滲濾液,研究結果表明,在pH 為10、功率為110 W、頻率為60kHz、二氧化鈦投加量為5 mg/L、曝氣時(shí)間120 min的條件下,滲濾液中的可生化性得到明顯的改善,其BOD5/COD 的比值從0.210 增加到0.786。

但是超聲波氧化法在單獨應用于處理垃圾滲濾液的過(guò)程中存在著(zhù)一些問(wèn)題,如:氧化降解不*、能量的利用率低、處理水量小、成本較高等缺點(diǎn)。因此,超聲波氧化法在實(shí)際應用中,通常與其他的方法聯(lián)用處理垃圾滲濾液,以降低成本,改善滲濾液的處理效果。YANG 等[33]采用超聲波活化過(guò)硫酸鹽處理垃圾滲濾液,研究結果表明,在pH 為4、初始S2O82-濃度為8.5 mM、溫度為70 ℃、功率300 W、反應時(shí)間為2.46 h 的條件下,對滲濾液中TOC 的去除率為77.32%。而優(yōu)化超聲波反應器的設計以及增大超聲空化的效果,也是超聲波氧化法今后在處理垃圾滲濾液中研究的熱點(diǎn)方向。

2 高級氧化技術(shù)與其他技術(shù)聯(lián)用的實(shí)例

高級氧化技術(shù)是近年來(lái)新興的一種廢水處理技術(shù),因其在氧化降解有機污染物的過(guò)程中具有高效性、適用范圍廣和氧化降解效果好等優(yōu)點(diǎn),是目前國內外處理難降解有機廢水的研究熱點(diǎn)。采用單一的高級氧化技術(shù)處理垃圾滲濾液,產(chǎn)生的羥基自由基有限,處理效果不明顯。當采用多種高級氧化技術(shù)聯(lián)用處理滲濾液時(shí),在處理過(guò)程會(huì )協(xié)同促進(jìn)產(chǎn)生更多的活性基團,提高氧化降解有機污染物的能力,使得滲濾液處理效果明顯。但是從經(jīng)濟上來(lái)看,高級氧化技術(shù)存在著(zhù)運行費用較高、氧化劑消耗量大等問(wèn)題。如果單一的采用這類(lèi)技術(shù)處理垃圾滲濾液,很難*地去除滲濾液中的有機污染物且成本較高,同時(shí)該法離大規模的工業(yè)化應用還有著(zhù)一定的距離。而將高級氧化技術(shù)與其他處理技術(shù)(如傳統工藝)聯(lián)合處理垃圾滲濾液不僅能夠有效地氧化降解滲濾液中的有機污染物,而且能減少高級氧化技術(shù)地運行費用和氧化劑的消耗量且成本較低,有利于其大規模工業(yè)化的應用,是今后高級氧化技術(shù)在該領(lǐng)域研究應用的熱點(diǎn)。AMOR 等[34]采用混凝/ 絮凝結合光芬頓法聯(lián)合處理老齡垃圾滲濾液,研究發(fā)現,在光芬頓中引入混凝/絮凝聯(lián)合處理垃圾滲濾液,相較于單一地使用光芬頓法處理滲濾液,該工藝能將COD 的去除率由63%提高到89%,且經(jīng)過(guò)處理過(guò)的滲濾液呈現無(wú)毒性,可生化性得到顯著(zhù)地提高。ZHANG 等[35]采用超聲/ 芬頓氧化與MAP 沉淀法聯(lián)合處理垃圾滲濾液,研究發(fā)現,該法能夠有效地去除滲濾液中的COD 和氨氮,使得滲濾液中的COD 從842 mg/L 降低到77 mg/L,氨氮濃度從910 mg/L 降至11 mg/L,且氨氮的出水濃度達到了國家城鎮污水排放的一級標準。

對于可生化性低、毒性高的垃圾滲濾液來(lái)說(shuō),采用生化法處理滲濾液的效果往往不夠理想。黃利等[36]采用電解生物濾池組合技術(shù)處理垃圾滲濾液,該法克服了單一生物法存在的可生化性低、毒性高等缺陷,經(jīng)混凝沉淀- 厭氧- 電解- 好氧工藝處理垃圾滲濾液。研究結果表明,該組合工藝對垃圾滲濾液中COD、NH4+-N、TN 整體的去除率分別為94%、97.2%和73.6%,并且該法對重金屬的去除具有明顯的效果,其中Cd、Cu 和Zn 的去除率達到*,對Ni 和Cr 的去除率分別在90%和80%以上。NIE 等[37]采用混凝-Fenton-NaClO 組合工藝處理垃圾滲濾液,研究發(fā)現,該組合工藝對滲濾液中COD、氨氮和色度的整體去除率分別為96.68%、99.69%和98.04%,滲濾液中COD 和氨氮的出水濃度分別降至63 mg/L 和0.47 mg/L,該組合工藝的反應條件是由單因素變量法來(lái)確定的。

3結語(yǔ)與展望

垃圾填埋場(chǎng)在長(cháng)期填埋的過(guò)程中產(chǎn)生的垃圾滲濾液是一種成分復雜、水質(zhì)水量變化大的有機廢水。近年來(lái),采用高級氧化技術(shù)在處理垃圾滲濾液方面取得了良好的成效,能有效地氧化降解滲濾液中的難降解有機物,并能大幅度的提升滲濾液的可生化性??梢詫⑵渥鳛轭A處理工藝或者深度處理工藝與其它的方法結合,具有處理效果好、設備投資較少、成本較低等優(yōu)點(diǎn),在處理垃圾滲濾液中具有很好的應用前景。但是高級氧化法在處理垃圾滲濾液的過(guò)程中也存在著(zhù)一些缺陷,如單一的使用高級氧化技術(shù)處理垃圾滲濾液時(shí)存在著(zhù)一定的局限性,很難達到*的去除滲濾液中有機污染物以及實(shí)現處理效果好、費用經(jīng)濟、處理水量大等目的。因此,針對高級氧化技術(shù)在滲濾液處理過(guò)程中存在的一些問(wèn)題,應加強以下幾個(gè)方面的研究。

1)要更深入地研究高級氧化技術(shù)反應的機理,加強高級氧化技術(shù)與其他處理工藝的優(yōu)化組合,取長(cháng)補短,實(shí)現高效、費用經(jīng)濟、無(wú)污染處理方法,這也是今后高級氧化研究的主要方向。

2) 高級氧化技術(shù)要想實(shí)現大規模的工業(yè)化應用,必須要研究和開(kāi)發(fā)低成本、氧化效率高的氧化劑。因為氧化劑是高級氧化技術(shù)實(shí)現工業(yè)化應用的基礎,因此,氧化劑的研究和開(kāi)發(fā)也必將是該領(lǐng)域今后研究的熱點(diǎn)。

3) 催化劑在高級氧化技術(shù)處理垃圾滲濾液的過(guò)程中應用廣泛,因此研究和開(kāi)發(fā)新型和復合的催化劑以及提高催化劑的回收利用次數,不僅能有助于垃圾滲濾液的處理,而且對于實(shí)現其資源化再利用以及環(huán)境保護都有重要的意義。

 

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